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北京化工大學(xué):用于無(wú)膜電解水中氣體分離的氣泡定向輸運滑移微錐陣列電極

更新時(shí)間:2025-03-28點(diǎn)擊次數:109

現有工業(yè)化的水電解制氫過(guò)程中,均有隔膜的存在,隔膜的高電阻和破損往往帶來(lái)很多問(wèn)題。與此同時(shí),對于很多強腐蝕電解質(zhì)(如NH4F)中的電解過(guò)程,需要采用無(wú)膜的形式。無(wú)膜水電解的最大問(wèn)題在于氫氧混合,必須續接深冷液化氫氧分離,否則只能被動(dòng)增大電極間距,但這會(huì )帶來(lái)能耗劇增。因此,如何設計新型電極,能滿(mǎn)足在短電極間距無(wú)膜電解中仍能高效分離氣體,避免氣體混合,對推動(dòng)無(wú)膜電解技術(shù)的實(shí)際應用至關(guān)重要。



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近日,北京化工大學(xué)孫曉明教授、羅亮副教授和清華大學(xué)的段昊泓副教授帶領(lǐng)研究團隊開(kāi)發(fā)了一種特別的傾斜微錐陣列(TMCA)電極,該電極模板是利用摩方精密nanoArch® P140 (精度:10 μm)3D打印設備加工而成,表面氣泡接觸角約130°,具有“滑移疏氣"特性。基于電極結構設計,重力輔助拉普拉斯力,引導氣泡沿微錐電極表面斜向上定向滾動(dòng)輸運,最終使氣泡貼電極表面快速向上移動(dòng),而非進(jìn)入電解液,從而實(shí)現自發(fā)高效的陰陽(yáng)極氣體產(chǎn)物分離。該成果以“Unidirectional Bubble Transportation on Slippery Micro-Cone Array Electrodes Enables Spontaneous 99.99% Gas Separation in Membrane-less Water Electrolysis"為題,發(fā)表在英國期刊《EES Catalysis上。



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圖1. 不同電極表面氣泡行為的示意圖,比較了傳統超疏氣電極、超親氣電極和滑移疏氣電極的氣泡傳輸方式。



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圖2. 傾斜微錐陣列(TMCA)電極的制造過(guò)程,包括3D打印、電鍍銅和鉑層的步驟,以及SEM圖像和元素分布。




通過(guò)摩方精密面投影微立體光刻(PμSL)3D打印技術(shù)結合金屬電鍍工藝,成功制備了傾斜微錐陣列(TMCA)電極。SEM圖像顯示錐體傾斜角度可控(10°–60°),Cu和Pt元素均勻分布,確保高導電性與催化活性。這種分層結構受到仙人掌刺和松針的啟發(fā),通過(guò)表面工程調控潤濕性,為氣泡定向傳輸奠定了基礎(圖2)。



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圖3. 電極浸潤性對氣泡輸運行為的影響,比較了傳統超疏氣電極、超親氣電極和滑移疏氣電極的氣泡傳輸方式。




親氣表面(CA=32°)因高黏附力導致氣泡滯留;超疏氣表面(CA=165°)氣泡隨機脫離;而“滑移疏氣"表面(CA=130°)兼具適度垂直黏附力與低橫向黏附力,使氣泡以“滾動(dòng)"模式單向傳輸。通過(guò)調控電鍍條件優(yōu)化表面粗糙度,實(shí)現了氣泡高效定向收集,避免電極活性位點(diǎn)阻塞(圖3)。


 
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4. 不同傾斜角下的TMCA電極氣泡行為,描述了TMCA電極上的氣泡受力情況,分析了微錐傾斜角度對氣泡啟動(dòng)直徑、滾動(dòng)速度和脫離時(shí)間的影響。




微錐傾斜角度(α)顯著(zhù)影響氣泡啟動(dòng)直徑和運動(dòng)速度:α=50°時(shí),氣泡直徑最?。?6±4 μm)、滾動(dòng)速度最快(25±3 cm/s),且脫離周期最短(18 ms)。力學(xué)分析表明,傾斜角可以通過(guò)調節浮力分量與拉普拉斯壓力協(xié)同驅動(dòng)氣泡定向運動(dòng),實(shí)現電極結構優(yōu)化(圖4)。


 
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圖5. TMCA電極在電解水中的電催化性能,包括極化曲線(xiàn)、電流密度與電極間距的關(guān)系以及氣體純度測試結果。




最終,微錐的傾斜角度在 50°,陰陽(yáng)極相距1.5mm時(shí),可優(yōu)化氣泡的滾動(dòng)速度和脫附效率,減少氣泡在電極表面的停留時(shí)間,從而實(shí)現高電流密度下99.99%氣體分離純度。此外,該方法無(wú)需依賴(lài)昂貴的膜材料或額外的涂層引入,為苛刻條件下無(wú)膜電解水電極的優(yōu)化設計提供了新的策略(圖5)。